天然PHA材料,既能應(yīng)用于熱塑性塑料、熱固性塑料、彈性體、潤(rùn)滑劑、膠、粘合劑等傳統(tǒng)的塑料應(yīng)用,也能應(yīng)用于一些非傳統(tǒng)的聚合物應(yīng)用,如動(dòng)物飼料、人類和動(dòng)物的細(xì)胞再生、反硝化和化妝品等。
我們認(rèn)為,天然PHA材料展現(xiàn)其巨大的應(yīng)用多功能性,勝過(guò)其他任何現(xiàn)有材料所能達(dá)到的。原因是,自然界許多地方都存在天然的PHA材料,甚至出現(xiàn)的時(shí)間遠(yuǎn)超人類。PHA代表聚羥基脂肪酸酯,它可以有無(wú)數(shù)個(gè)不同的基團(tuán)。因而我們直言PHA的性質(zhì)是無(wú)意義的,因?yàn)椴煌姆肿泳哂胁煌男再|(zhì)。
然而,許多PHA材料是天然存在的,如PHB及其一些共聚物,如PHBV、PHBHHx、P3HB4HB、PHBO和PHBD。這些材料不是合成塑料,而是在自然界中發(fā)現(xiàn)的天然材料,就像纖維素或淀粉。
這些天然大分子并不是通過(guò)化學(xué)聚合產(chǎn)生的,而是由天然的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)(糖、植物油、淀粉等)通過(guò)酶控的生化反應(yīng)轉(zhuǎn)化而成的。
這些天然的PHAs是自地球上的生命開始以來(lái),所有生物體(包括植物、動(dòng)物和人類)新陳代謝的一部分。它們是營(yíng)養(yǎng)和能量?jī)?chǔ)存物質(zhì)。自然我們可以認(rèn)為是生物降解材料,也可以認(rèn)為是各種環(huán)境中的生物機(jī)體飼料。此外,與大多數(shù)其他材料不同,它們可以完全滿足于各種形式的末端處理。
如今,這些生物良性材料即便由工業(yè)規(guī)模生產(chǎn),不過(guò)也只是模仿自然合成途徑。有許多產(chǎn)能擴(kuò)張正在計(jì)劃或在建,特別是在亞太地區(qū)和北美地區(qū)。這些材料既能應(yīng)用于熱塑性塑料、熱固性塑料、彈性體、潤(rùn)滑劑、膠、粘合劑,也能應(yīng)用于一些非傳統(tǒng)的聚合物應(yīng)用,如動(dòng)物飼料、人類和動(dòng)物的細(xì)胞再生、反硝化和化妝品。
傳統(tǒng)的塑料應(yīng)用:
在過(guò)去的十年里,許多公司已經(jīng)投資了數(shù)十億美元用于開發(fā)和建設(shè),利用工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn)天然PHA材料。同時(shí),許多應(yīng)用得到開發(fā),主要集中在注重生物降解性和高附加值的應(yīng)用。
事實(shí)上,天然的PHA物質(zhì)是各種環(huán)境中生物的飼料,因此它們能在各種環(huán)境下實(shí)現(xiàn)生物降解(即碳轉(zhuǎn)化為二氧化碳?xì)怏w),盡管生物降解的速率取決于幾何形狀和外部條件,如溫度、濕度和其他。應(yīng)德國(guó)聯(lián)邦食品和農(nóng)業(yè)部的要求,BioSinn項(xiàng)目的結(jié)果描述了25種市場(chǎng)產(chǎn)品組合,其中生物降解是一種可行的處理結(jié)果。
例如,當(dāng)很難甚至不可能從用于家庭或工業(yè)堆肥的有機(jī)材料中分離出塑料時(shí),當(dāng)為了避免塑料碎片進(jìn)入開放環(huán)境,又或者清除它們十分困難或代價(jià)昂貴時(shí),生物降解性體現(xiàn)出它的優(yōu)勢(shì)。
目前,市場(chǎng)上天然PHA材料的產(chǎn)品包括咖啡膠囊、垃圾袋、夾子、無(wú)紡布、食品包裝薄膜、化妝品中的微塑料和咖啡杯中的涂層紙。其中涂層紙還可被造紙業(yè)回收利用。除此之外BioSinn報(bào)告還提到了許多應(yīng)用的可能??偠灾壳白畲蟮奶魬?zhàn)是全球天然PHA的總生產(chǎn)力,而許多新工廠也正在建設(shè)中。
當(dāng)然生物降解性并不是PHA唯一的獨(dú)特賣點(diǎn)(USP),一家聯(lián)合企業(yè)已經(jīng)明確表示,他們顯著提升了公司的科研水平以研發(fā)天然的PHA材料。他們開發(fā)出新的PHA化合物,由100%生物基構(gòu)成,耐高溫,易于加工,并可訂做成為各種耐用的產(chǎn)品。這家復(fù)合公司已經(jīng)開發(fā)了500多種不同的天然PHA基配方,從剛性到極柔韌,耐高溫高達(dá)130°C,耐氣候和紫外線,熔融快速成核,以及改善的阻隔性能, 證明天然PHA材料可以轉(zhuǎn)化為一系列新的生物聚合物,其加工速度可以與當(dāng)前行業(yè)中使用的所有轉(zhuǎn)化技術(shù)的聚合物一樣快,甚至更快。
不僅如此,PHA已可作為薄膜或3D打印中的主體成分,而幾年前,它們經(jīng)常與PBAT或PLA一起作為添加劑使用。高分子量非結(jié)晶或低結(jié)晶度PHA等級(jí)(如P3HB4HB的50% 4HB或PHBHHx的30% Hx)的可調(diào)性讓我們得以改變高分子的性能、屬性。這些例子不僅僅是理論,已經(jīng)用于眼鏡盒(取代ABS或PP滑石)、鋼筆(取代ABS)、設(shè)計(jì)椅子(取代GFR-PP)、燈具、電燈開關(guān)(取代PC/ABS)等產(chǎn)品。
此外,一些低E-模量的天然PHA材料已經(jīng)被開發(fā)出來(lái)用于熱熔粘合劑、壓敏粘合劑、層壓粘合劑和密封劑。到目前為止,由于產(chǎn)量較低,使用范圍較小,但這也只是一個(gè)時(shí)間問(wèn)題。有幾種材料被用于涂層中的抹灰劑,以取代二氧化硅,從而獲得更好的透明度和觸覺性能(軟感覺)。
這些觸覺特性是這些材料的獨(dú)特賣點(diǎn)之一。最后,由于每年都有大量的塑料進(jìn)入我們的海洋,很多人積極參與到用PHA制作紡織布與無(wú)紡布纖維的開發(fā)中。雖然首批應(yīng)用已經(jīng)出現(xiàn)在市場(chǎng),但規(guī)模依然很小,應(yīng)用的發(fā)展還處于早期階段,特別是紡織應(yīng)用。目前該市場(chǎng)上用于紡織的纖維,除了含有天然PHA材料外,還含有其他聚合物。
非傳統(tǒng)的塑料應(yīng)用:
鑒于天然PHA材料在自然環(huán)境中的作用和其外觀,一些非傳統(tǒng)的塑料應(yīng)用也得到開發(fā)并實(shí)現(xiàn)商業(yè)化。包括動(dòng)物飼料、醫(yī)療保?。òㄈ祟惡蛣?dòng)物)、反硝化作用、人造草皮和化妝品等方面的應(yīng)用。在特定環(huán)境(廢水處理、水族館、蝦、魚、龜養(yǎng)殖場(chǎng)等)中,當(dāng)氨過(guò)多時(shí),需要反硝化處理。
氨通過(guò)氧化變成硝酸鹽和亞硝酸鹽。而天然的PHA則是硝酸鹽和亞硝酸鹽還原為氮的優(yōu)良碳源。因?yàn)樗ㄟ^(guò)生物降解為反硝化過(guò)程提供了碳。如今,這些應(yīng)用的材料已經(jīng)在市場(chǎng)銷售。另一個(gè)完全不同的應(yīng)用則是將天然PHA用于醫(yī)療。
在人體內(nèi),人們可以使用由PHA構(gòu)成的微球來(lái)容納并培養(yǎng)干細(xì)胞。微球的降解時(shí)間約為一年,而降解產(chǎn)物被細(xì)胞利用并幫助細(xì)胞的生長(zhǎng)。除此之外PHA還可用于骨再生、皮膚損傷修復(fù)(傷口閉合)、神經(jīng)引導(dǎo)導(dǎo)管等。
基于天然PHA材料平臺(tái)的合成和應(yīng)用實(shí)例,我們認(rèn)為這種新型材料平臺(tái)好比一個(gè)沉睡的巨人,具有很好的前景。
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